Если вы хотите сменить пароль, войдите в сеть и выберите File (Файл) -> Change Password (Поменять пароль).
Так же вы можете сменить пароль зайдя на свою страницу Skype, и выбрав пункт меню "Settings" (Настройки) -> "Change Password" (Сменить пароль).